146 3-TASB
3-THIOASYMBESCALINE; 4-ETHOXY-3-ETHYLTHIO-5-METHOXYPHENETHYLAMINE 3-硫代不对称麦司卡林；4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯乙胺
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合成： 在无溶剂的情况下，将 21.7 g 固体 5-溴香草醛和 11.4 mL 环己胺混合。立即产生黄色并放出热量。将大部分固体块在 50 mL 沸腾的异丙醇下研磨成外观均匀的黄色固体，过滤除去并用异丙醇洗涤。从而获得约 27 g 3-溴-N-环己基-4-羟基-5-甲氧基苯甲亚胺，熔点为 229-231 °C，证明不溶于大多数溶剂（乙醇、二氯甲烷、丙酮）。其稀氢氧化钠溶液不稳定，立即析出乳白色苯酚钠盐固体。用沸腾的环己酮进行小规模重结晶，得到细微的黄色固体，熔点降低（210-215 °C）。分析 (C14H18BrNO2) C,H。
将 32.5 g 3-溴-N-环己基-4-羟基-5-甲氧基苯甲亚胺溶于 60 mL 热的二甲基甲酰胺中，冷却至接近室温，加入 24.5 g 碘乙烷，随后加入 14.0 g 片状氢氧化钾。该混合物回流 1 小时，冷却，加入 1 L 水中。加入额外的碱，产物用 3x150 mL 二氯甲烷萃取。合并的萃取液用稀氢氧化钠洗涤，然后用水洗涤，最后真空除去溶剂。粗制的琥珀色残留物进行蒸馏。在 0.4 mm/Hg 下于 118-135 °C 馏出的部分重 8.7 g，自发结晶，证明是 3-溴-4-乙氧基-5-甲氧基苯甲醛，经甲醇重结晶后熔点为 59-60 °C。分析 (C10H11BrO3) C,H。在 0.2 mm/Hg 下于 135-155 °C 馏出的部分重 10.5 g，也在接收器中凝固。该产物是 3-溴-N-环己基-4-乙氧基-5-甲氧基苯甲亚胺，经两倍体积甲醇重结晶后，为白色结晶物质，熔点为 60-61 °C。分析 (C16H22BrNO2) C,H。这两种物质熔点相同，但可以通过红外光谱轻松区分。醛在 1692 cm-1 处有羰基伸缩振动，希夫碱在 1641 cm-1 处有 C=N 伸缩振动。
将 20.5 g 3-溴-N-环己基-4-乙氧基-5-甲氧基苯甲亚胺溶于约 300 mL 无水乙醚中，置于氦气环境下，充分搅拌，并在外部干冰丙酮浴中冷却至 -80 °C。然后加入 50 mL 1.6 N 丁基锂正己烷溶液。混合物变黄并非常粘稠，生成固体。随着继续搅拌，这些固体变得疏松。随后加入 10.7 g 二乙基二硫醚。反应再次变得极度粘稠，继续搅拌同时让反应升至室温。再搅拌 0.5 小时后，将反应混合物加入 800 mL 稀盐酸中。分离乙醚相，真空除去溶剂。残留物倒回原来的水相中，整个混合物在蒸汽浴上加热 2 小时。明亮的黄色褪去，水面上形成淡黄色相。水溶液冷却至室温，用 3x100 mL 二氯甲烷萃取，合并萃取液，先用稀盐酸洗涤，再用饱和盐水洗涤，真空除去溶剂。残留物为琥珀色油状物，重 20.4 g，在 0.3 mm/Hg 下于 130-140 °C 蒸馏，得到 12.9 g 4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯甲醛，为稻草色油状物，未结晶。分析 (C12H16O3S) C,H。
将 1.0 g 4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯甲醛溶于 20 g 硝基甲烷中，加入约 0.2 g 无水乙酸铵，在蒸汽浴上加热。薄层色谱分析显示醛在 20 分钟内基本消失，除预期的硝基苯乙烯外，还有四种残渣产物（参见 3-TSB 延伸和评论部分中关于残渣的讨论）。真空除去过量的硝基甲烷得到橙色油状物，用 5 mL 冷甲醇稀释，但无法诱导结晶。使用制备薄层色谱板（20x20 cm）并取下移动最快的斑点（用二氯甲烷展开）获得晶种。将其放入上述粗制硝基苯乙烯的甲醇溶液中，使其结晶。过滤并用甲醇洗涤后，得到 0.20 g 细微的黄色晶体，熔点为 75-77 °C。经甲醇重结晶得到回收率很差的黄色晶体 4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基-β-硝基苯乙烯，现在的熔点为 78.5-79 °C。分析 (C13H17NO4S) C,H。此路线被舍弃，改用下述的 Wittig 反应。
将 27 g 甲基三苯基溴化鏻溶于 150 mL 无水四氢呋喃的混合物置于氦气环境下，充分搅拌，并用外部冰水浴冷却至 0 °C。然后缓慢加入 50 mL 1.6 N 丁基锂正己烷溶液，最初产生固体，在丁基锂加完并让混合物恢复室温后大部分重新溶解。然后在无溶剂的情况下加入 11.7 g 4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯甲醛。立即形成无法搅拌的固体，部分破碎成胶状物，仍然无法搅拌。用玻璃棒尽可能地移动它，然后全部加入 400 mL 水中。分离两相，下层水相用 2x75 mL 石油醚萃取。合并有机馏分，真空除去溶剂，得到粗制 4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯乙烯，为淡黄色流动液体。
将 10 mL 硼烷-甲硫醚络合物（10 M BH3 在甲硫醚中）溶于 75 mL 四氢呋喃的溶液置于氦气环境下，冷却至 0 °C，加入 21 mL 2-甲基丁烯，搅拌 1 小时同时恢复至室温。将其直接加入粗制 4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯乙烯中。稍微放热的反应搅拌 1 小时，然后用几毫升甲醇破坏过量的硼烷（在无空气条件下，以避免形成二烷基硼酸）。然后加入 19 g 元素碘，随后在约 10 分钟内加入 4 g 氢氧化钠溶于 50 mL 热甲醇的溶液。颜色没有褪去。再加入 4 mL 25% 氢氧化钠使颜色变浅一点，但仍然很难看。将其加入含有 5 g 硫代硫酸钠的 500 mL 水中，用 3x100 mL 石油醚萃取。合并萃取液，真空除去溶剂，得到粗制 1-(4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯基)-2-碘乙烷残留物。
向该粗制 1-(4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯基)-2-碘乙烷中加入 20 g 邻苯二甲酰亚胺钾溶于 150 mL 无水二甲基甲酰胺的溶液，全部回流过夜。加入 500 mL 稀氢氧化钠后，生成约 1.4 g 白色固体，通过过滤除去。水相滤液用 2x75 mL 乙醚萃取。合并这些萃取液，用稀盐酸洗涤，真空除去溶剂，得到 23.6 g 有萜烯气味的琥珀色油状物。通过在 0.4 mm/Hg 下加热至 170 °C 除去所有挥发物，得到 5.4 g 粘稠的棕色残留物。这主要由所需的邻苯二甲酰亚胺组成。固体证明是较纯形式的 1-(4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基)-2-邻苯二甲酰亚胺乙烷，经极少量甲醇重结晶得到细微的白色晶体，熔点为 107.5-108.5 °C。分析 (C21H23NO4S) C,H。白色固体和棕色不纯的邻苯二甲酰亚胺分别转化为最终产物 3-TASB。
将 1.2 g 结晶的 1-(4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯基)-2-邻苯二甲酰亚胺乙烷溶于 40 mL 温热的正丁醇中，加入 3 mL 66% 肼，混合物在蒸汽浴上加热 40 分钟。反应混合物加入 800 mL 稀硫酸中。过滤除去固体，滤液用 2x75 mL 二氯甲烷洗涤。水相用 25% 氢氧化钠碱化，用 3x75 mL 二氯甲烷萃取，合并萃取液真空除去溶剂，得到 6.2 g 明显富含丁醇的残留物。该残留物在 0.3 mm/Hg 下于 138-144 °C 蒸馏，得到 0.6 g 无色油状物。将其溶于 2.4 mL 异丙醇中，用浓盐酸中和，并用 25 mL 无水乙醚稀释。溶液保持澄清约 10 秒，然后析出白色晶体。过滤除去，用额外的乙醚洗涤，风干得到 0.4 g 4-乙氧基-3-乙硫基-5-甲氧基苯乙胺盐酸盐 (3-TASB)，熔点为 140-141 °C。分析 (C13H22ClNO2S) C,H。琥珀色不纯的邻苯二甲酰亚胺按照相同程序，提供了另外 0.9 g 盐酸盐，熔点为 138-139 °C。
给药剂量： 约 160 mg。
药效时长： 10 - 18 小时。
定性评论： （服用 120 mg）这不过是一个加号（+1），直到大约第三个小时才真正达到那个状态。几个小时后，我觉得精神影响已经消散得差不多了，但还有一些真实的身体残留。增加剂量需谨慎。
（服用 160 mg）味道极其恶心。在最初的几个小时里，我有意识地努力避免恶心。然后我注意到人们的脸看起来像是他们自己的奇妙滑稽模仿，时间明显变慢。完全没有食欲。在第八到第十二个小时之间，精神上的东西逐渐消失，但身体仍然很兴奋。直到凌晨 3:00（实验的第 18 个小时）才可能入睡，甚至第二天我也极其活跃、厌食、警觉、兴奋，偶尔还受腹泻困扰。这肯定是一种强效兴奋剂。第二天晚上我感到紧张感下降，终于睡了一个踏实安稳的觉。这种物质有很强的肾上腺素能推动力。
延伸和评论： 任何药理学制剂的作用都不是纯粹的这个或纯粹的那个。一些止痛麻醉剂可以产生遐想，一些镇静剂可以产生偏执。同样肯定的是，一些迷幻药可以产生刺激。对于 3-TASB，我们可能正在看到从感官效应向彻底刺激的转变。将这些多乙基化的苯乙胺严格地作为苯丙胺类药物进行测定将是一个有趣的挑战。遗憾的是，其效力大体上如此之低，以至于不能使用人类动物，而任何亚人类实验动物都无法确认等式中的迷幻部分。如果通过一些微小的结构改变可以获得一个数量级的效力增加，这个问题就可以得到解决。也许作为三碳苯丙胺同系物，或者作为 2,4,5- 或 2,4,6- 取代模式，而不是本组中使用的 3,4,5- 模式。